非甲烷總烴(NMHC)是一類揮發(fā)性有機(jī)物的總稱,我國對于非甲烷總烴的定義是根據(jù)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的變化而不斷發(fā)展的,但通??梢哉J(rèn)為是指除甲烷以外的所有可揮發(fā)的碳?xì)浠衔锛捌溲苌铮ㄆ渲兄饕?C2~C8)。
非甲烷總烴具有較強(qiáng)的毒性,對環(huán)境和人體健康都有較大危害,因此已經(jīng)成為全國地級及以上城市環(huán)境監(jiān)測的基本指標(biāo)之一。同時我國也鼓勵有條件的城市開展非甲烷總烴的自動監(jiān)測。目前我國已經(jīng)有70多個城市開展了非甲烷總烴自動監(jiān)測工作,但是由于非甲烷總烴來源復(fù)雜、排放差異大、污染管控難、以及相關(guān)方法和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)缺失等問題,非甲烷總烴的自動監(jiān)測仍然存在不少難點(diǎn)。
環(huán)境空氣非甲烷總烴的自動監(jiān)測方法主要有氣相色譜-氫火焰離子化檢測法、催化氧化-氫火焰離子化檢測法和氣相色譜-光離子化檢測法。其中市場上超過90%的監(jiān)測方法使用的都是氣相色譜-氫火焰離子化檢測法。該方法可分為直接法和間接法。直接法用色譜柱將甲烷和非甲烷總烴分離,然后用FID分別直接測定兩者。而間接法測定的是總烴和甲烷的量,然后用總烴減去甲烷的量計(jì)算非甲烷總烴的量。HJ604制訂后,間接法設(shè)備逐漸增多,已經(jīng)占據(jù)了市場的八成左右。
但是在低濃度測量方面,間接法的準(zhǔn)確度和重復(fù)性偏差較大。首先間接法由總烴量與甲烷量相減得到,出于“大數(shù)減大數(shù)”的原理,有時計(jì)算會出現(xiàn)問題。其次,色譜柱對空氣進(jìn)行分離時將氧氣和甲烷分來,氧氣分子進(jìn)入檢測器后會破壞FID火焰原有的平衡而產(chǎn)生干擾峰。此外濕度也會對檢測結(jié)果造成影響,例如濕度增加會導(dǎo)致間接法儀器氮?dú)饪瞻咨?、影響?biāo)氣測試結(jié)果、水分會改變柱效和其他峰的峰形等。
與之相比,直接法在低濃度測量時準(zhǔn)確度和精密度都較好。直接法的檢出限較低,并且通常不受氧峰干擾。在濕度影響方面,大部分直接法儀器加濕空白基本為0,可以忽略不計(jì)。濕度對直接法儀器標(biāo)氣測試結(jié)果的影響也很小。因此雖然目前直接法儀器的市場占比很小,但是在環(huán)境空氣非甲烷總烴的自動監(jiān)測上,隨著監(jiān)測要求越來越高,直接法儀器有著更大的應(yīng)用空間。
氣相色譜儀用于非甲烷總烴監(jiān)測技術(shù)發(fā)展展望:聚焦低濃度開展環(huán)境空氣測試;聚焦關(guān)鍵技術(shù),確保核心部件性能的統(tǒng)一;出臺技術(shù)規(guī)范,細(xì)化質(zhì)量體系,確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠;進(jìn)一步評估VOCs組分(GC-MS)各非甲烷總烴總量。