氣相色譜儀保留時間(tR，min)表示組分從進樣開始記錄，直至其到達檢測器的時間，一般可代表組分在色譜柱中的停留情況。由于各組分性質的差別，在氣相色譜儀分離過程中分配系數不同，經過同一色譜柱到達檢測器需要的時間不同，因此根據tR可以對物質組分作出定性判斷。但我們常常會遇到同一樣品在相同條件下重復進樣時，同一組分的tR不重復，這就給氣相色譜儀定性帶來麻煩。究竟是什么原因造成這種情況呢?氣相色譜儀廠家譜析工程師提出以下分析原因
影響氣相色譜儀多次進樣測定時，化合物保留時間不重復的原因很多，具體分析與進樣、載氣、溫控及柱系統(tǒng)有關，如：
①進樣技術不佳；
②漏氣，特別是微漏；
③載氣流速控制不好，不恒定；
④柱溫控制不好，或未達到平衡；
⑤程序升溫過程中升溫重復性欠佳；
⑥柱溫過高超過了色譜固定液的溫度上限或太靠近溫度下限；
⑦色譜柱(主要是固定相)被破壞；
⑧進樣量太大等。
解決方案
針對氣相色譜分析時保留時間fR不重復的情況，首先，要考慮進樣問題，進樣要快、準、齊；其次，檢查進樣口是否污染、隔墊是否漏氣、進樣接頭有沒有問題，然后增加入口處的壓力，平衡20min；再次，檢查柱溫箱溫度是否達到設定溫度并穩(wěn)定，程序升溫時，要保證有足夠的時間達到溫度平衡。
如果色譜峰還伴隨峰拖尾或前伸，則要減少進樣量或稀釋樣品，改變柱溫或升溫程序等。如上述問題都解決后情況仍未改善，則可考慮更換色譜柱，可能是固定相流失、固定液涂漬不良、載體表面有裸露、載體管壁材料變化、性能改變等造成。
案例分析
氣相色譜儀FID進行化合物苯的保留時間tR定性試驗時，連續(xù)進樣3次，結果苯的tR值越來越大，分別為0.907min、0.965min、1．154min，且峰高降低、峰面積越來越小，于是，首先觀察載氣壓力表，壓力與前面正常分析時并無差異；將載氣流量加大，用檢漏液在管路各接頭處測試，無氣泡出現(xiàn)，說明管路各接頭處并無氣體泄漏；再將進樣口稍微擰緊，進樣后發(fā)現(xiàn)tR稍有提前，峰面積稍有增大，但未完全改善，因此初步確認是進樣口隔墊漏氣。于是降溫停機，更換隔墊，重啟儀器平衡，進行測定，連續(xù)測定幾次保留時間和峰面積恢復正常。
