氣相色譜儀分流歧視,是指在一定分流比條件下,不同樣品組分的實際分流比與原來設定(或測定)的分流比是不同的,這就會造成進入色譜柱的樣品組成與原來的樣品組成有差異,從而影響氣相色譜儀定量分析的準確度。在氣相色譜儀分流進樣中,常常存在分流歧視。
影響氣相色譜儀分流歧視的主要原因有以下三點:
1)樣品組分的不均勻汽化,以及汽化后的汽化狀態(tài)差異
即由于樣品中各組分的極性、沸點不同,因而汽化速度不同。由于汽化室里的樣品隨載氣流動,且樣品從汽化室進入色譜柱的時間很短(以秒計),汽化速度不同,除了導致不同樣品組分進入色譜柱時間不同外,不同組分進入色譜柱的汽化狀態(tài)可能不完全一樣。考察相對汽化快的組分與汽化慢的組分在分流口位置的組分濃度,汽化快的樣品組分濃度相對偏??;且一般分流流量遠大于進入柱內(nèi)流量,汽化慢、汽化不太完全的組分,可能多從分流口流掉。
2)不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同
汽化溫度的設置,襯管的選擇,樣品組分的分子大小不同、極性差異、粘度不同,以及樣品汽化時的蒸汽膨脹因子差異,都影響擴散速度。在合適的汽化溫度和襯管結構時前提下,分子體積小、粘度小、蒸汽膨脹因子大的組分,擴散速度較快。 擴散慢的組分比擴散快的組分,在分流口位置的濃度大,可能多從分流口分掉。
3)分流比的大小,也影響分流歧視
盡管分流進樣有歧視間題,但它仍然是毛細管氣象色譜儀中最常用的進樣方式。在實際工作中,分流歧視是很難完全消除的,但只要操作是重現(xiàn)的,一定程度的歧視是重現(xiàn)的。就可以通過標準樣品的校準來消除歧視效應對定量精度的影響。